Инструкция моделирование химических и фазовых равновесий при высоких температурах, страница 11

Список имен индивидуальных веществ,  подлежащих исключения из числа рассматриваемых в текущем расчете должен начинаться с ключевого слова DEL, за которым после знака = через запятую указываются имена индивидуальных веществ. Их общее количество не должно превышать 20.

Пример:   моделировать  состав и свойства продуктов частичного термического разложения гидразина, полагая, что диссоциация до образования молекулярного азота не происходит.

p = 2.0, I = 1573.0,

(100% N2H4),

del = N2;

ж) назначение (фиксация) концентраций индивидуальных веществ.

Учет частичной  неравновесности исследуемых систем может быть выполнен в программном комплексе Астра.4/рс путем задания мольного содержания некоторых  компонентов газовой фазы и однокомпонентных конденсированных фаз.

С этой целью  в исходные данные  должно быть  включено ключевое слово  Fix  с последующим символом = .  затем записывается химическая формула вещества  (записанная  по изложенным выше  правилам), символ  -  (минус)  и поле  него численное значение мольного содержания этого компонента равновесной смеси.

Пример:          ...,Fix = K*AL2O3-7.32, ...

За ключевым словом Fix может  указываться  список  веществ и концентраций, содержащий до 20 соединений.

При использовании этой возможности программного комплекса необходимо иметь в виду,  что для остальных компонентов газовой фазы и конденсированных  фаз отыскивается равновесный состав,  Поэтому задаваемые концентрации не должны превышать  содержание химических элементов в системе.

Пример:   рассчитать  состав  и свойства продуктов разложения гидразина, полагая,  что степень диссоциации  аммиака составляет 0,5

(предельная  концентрация  аммиака равна 

                            (n)NH§ = 39.007 моль/кг)

p = 2.0, I = 1573.0,

(100% N2H4),

fix = N1H3 - 19.503;

з) Описание конденсированных растворов.

Алгоритм программного комплекса Астра.4/рс  предполагает, что  все индивидуальные вещества, находящиеся в конденсированном (твердом и жидком) состоянии считаются отдельными несмешивающимися  фазами,  если  только они не включаются пользователем в состав одного из двух возможных конденсированных растворов.

Чтобы включить несколько конденсированных  веществ  в  состав конденсированного  раствора,  необходимо  ввести в исходные данные ключевое слово МХ1 = (или MX2 = для второго раствора). За ним через запятую перечисляются имена индивидуальных веществ, включаемых в конденсированный раствор.

Пример:        MX1 = k*SiO2, k*FeO, ...

MX2 = k*Mn, k*Fe, k*Ni, ...

В этих  списках  могут  быть названы только те индивидуальные вещества, свойства которых присутствуют в базе данных. Если какое-либо  из  перечисленных веществ не представлены в базе данных,  то они в расчете не учитываются и об этом делается сообщение в  документах, выводимых на печать.

Модель конденсированных растворов, реализуемая в основном режиме работы программы, предполагает, что тепловые эффекты смешения равны  нулю, избыточная энтропия определяется как для идеальных смесей. Однако если пользователь программы располагает сведениями о теплотах образования растворов,  то эти данные могут быть учтены в расчетах путем внесения поправок к значениям энтальпии компонентов.

Для избыточной  парциальной энтальпии смешения принят следующий вид аппроксимирующего полинома:

(dН)см = (a + b*T + c*x + d*x*T) * (1 - x) , где a, b, c, d - числовые коэффициенты,

T - температура,

x - мольная доля компонента в растворе.

Значения коэффициентов a,  b,  c и d сообщаются пользователем во входных данных.  В списках компонентов,  включаемых в первый и второй конденсированные растворы (МX1 = ... и MX2 = ...), вслед за химической  формулой  каждого  индивидуального  вещества в круглых скобках указывается по  четыре  числа,  соответствующих  значениям числовых  коэффициентов вышеприведенного уравнения.  Разделителями между числами должен быть символы $ не запятые!).  Сами  числа следует записывать в форму с десятичной точкой или как целые. Знак + можно опускать.  Размерность энтальпии смешения, следовательно и коэффициентов   a, b, c Ё d,   должна быть  либо кДж/моль,  либо ккал/моль  в зависимости от директивы ввода (<InSI или <Inte ).