Два типа каталитических процесса получение олефинов из спиртов, страница 3

16.Из данных МУРР при различных условиях гидролиза нами были получены гистограммы следующего вида. Измерения проводились in situ и На гистограммах показана динамика процесса, каждые столбик соответствует определенному времени старения геля, увеличение времени старения идет слева направо (от 5 мин до 2,5 часов). На гистограмме мы видим четыре основных области распределения частиц. И их количество уменьшается или возрастает с увеличением времени старения. Выше нами было показано, что раствор изопропилата алюминия содержит алюминий в четырех разных комплексах а у осадков гидроксида алюминия обнаружено четыре основные области распределения частиц, что свидетельствует о том что существует ограниченное количество вариантов взаимодействия исходных комплксов алюминия между собой что приводит к выпадению и адльнейшему росту частиц определенного размера. Более конкретно сдесь сказать сложно из-за отсутсвия данных по возможным промежуточным комплексам алюминия, которые не удалось зафиксировать с помощью физ методов из-за быстрого протекания процессов гидролиза и старения. Но в дальнейшем мы планируем продолжить эту работы с привлечением расчетных теоретических методов исследования.

Таким образом на основании проведенных исследований нами была отработана методика приготовления особо чистого гамма-оксидов алюминия. И в дальнейшем все образцы готовились в этих условиях, в качестве предшественника был выбран триизопропилат алюминия, Гидролиз проводился хлоридом аммония при температуре при температуре 50оС и времени старения 2 часа.

Слайд 28 (сравнение активности)

Нами был сделан сравнительный анализ особо чистого оксида алюминия полученного нами с коммерческим оксида алюминия фирмы Sasol-Germany который показал, что

Нами был также проведено сравнение каталитической активности нашего образца с одним из коммерческих оксидом алюминия марки АОК-63-22 производимого в России. Каталитическая активность определялась в реакциях дегидратации этанола и бутанола, при этом измерялась скорость образования олефинов. Из таблице видно, что активность особо чистого оксида алюминия полученного нами примерно в 1,5 раз выше чем у коммерческого оксида алюминия.

Слайд 29

Но мы не остановились на достигнутом.Из литературы известно, что введение добавок четырех валентных элементов к трехвалентным оксидам алюминия в случае их гомогенного смешение приводить к появлению новых Бренстедовских и Льюисовских кислотных центров, что в свою очередь может оказать положительное влияния на их каталитическую активность. Для оксидов алюминия, пиолученных по алкоголятной технологии такие системы является практически(мало, плохо) не изученными. Поэтому нами было получено две серии образцов модифицированных добавками Э4+. Серии отличались между собой количеством вводимых оксидов кремния титана и циркония. Во второй серии оно в 1.5 раза больше. Следует отметить, что все эти добавки вводились на стадии гидролиза алкоксидов алюминия. Рентгенофаовый анализ полученных образцов не показал наличие индивидуальных фаз оксидов кремния циркония или титана, а по изменению параметра решетки, можно сказать, введение модифицирующих элемнтов приводило к образованию твердых растворов.

3. Схема получения

Далее все эти модифицированные образцы испытывались в реакции дегидратации бутанола. Из следующего слайда видно, что практически все модифицированные образцы обладают большей каталитической активностью, причем скорость образования бетнов у образцов второй серии с повышенным содержанием модифицирующих элементов примерно в 1.5-2. раза выше, чем у индивидуального оксида алюминия. Лучшие результаты по активности были получены на образцах с добавкой кремния и циркония