Исследование электроноакцепторных центров поверхности катализаторов на основе сульфатированного диоксида циркония методом эпр и изучение закономерностей синтеза таких катализаторов по аэрогельной технологии, страница 13

Список цитированной литературы:

1.  Song, X, and Sayari, A., Catal. Rev. – Sci. Eng., 38, 329 (1996).

2.  Ward, D., and Ko, E.I. Chem. Mater. 5, 956 (1993).

3.  Arata, K., Adv. Catal. 37, 165 (1990).

4.  Yamaguchi, T., Appl. Catal. 61, 1 (1990).

5.  Nascimento, P., Akratopoulou, C., Oszgyan, M., Coudurier, G., Travers, C., Joly, J.-F., and Vedrine, J.C., in “Proceedings of the 10th International Congress on Catalysis, Budapest, 1992” (Guzsi, L. et al, Eds.), Vol. B, p.1185. Akademiai Kiado, Budapest 1993.

6.  Kurita, Y., Sonoda, T., and Sato, M., J. Catal., 19, 82 (1970).

7.  Vedrine, J.C., Auroux, A., Bolis, V., Dejaifve, P., Naccache, C., Wierzchowski, P., Derouane, E.G., Nagy, J.B., Gilson, J.-P., van Hooff, J.H.C., van den Berg, J.P., and Wolthuizen, J., J. Catal. 59, 248 (1979).

8.  Chen, F.R., Coudurier, G., Joly, J.-F., and Vedrine, J.C., J. Catal. 143, 616 (1993).

9.  Hammerich, O., Parker, D., Adv. Phys. Org. Chem. 20, 55 (1984).

10.  Wang, K.T., Khouw, C.B., and Davis, M.E., J.Catal., 158, 311 (1996).

11.  Bolshov, V.A., and Volodin, A.M., React. Kinet. Catal. Lett. 43, 87 (1991).

12.  Bolshov, V.A., Volodin, A.M., Zhidomirov, G.M., Shubin, A.A., and Bedilo, A.F., J. Phys. Chem., 98, 7551 (1994).

13.  Bensitel, M., Saur, O., and Lavalley, J.C., Mater. Chem. Phys., 17, 29 (1987).

14.  Tabora, J.E., and Davis, R.J., J. Chem. Soc. Faraday Trans. 91, 1825 (1995).

15.  Adeeva, V., de Haan, J.W., Jänchen, J., Lei, G.D., Schünemann, G., van de Ven, L.J.M., Sachtler, W.M.H., and van Santen, R.A., J. Catal., 151, 364 (1995).

16.  Vera, C.R., Yori, J.C., and Parera, J.M., Appl. Catal. A: General 167, 75 (1998).

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1.  Разработана методика синтеза аэрогелей ZrO2 с применением высокотемпературного варианта сушки в сверхкритических условиях. С ее использованием удалось получить образцы аэрогелей гидратированного ZrO2 с самой высокой на настоящий момент удельной поверхностью – до 565 м2/г. Показано, что аэрогели ZrO2 имеют более высокие удельные поверхности и объемы пор, и меньший размер частиц, чем образцы, приготовленные методом осаждения. Систематическое исследование влияния различных параметров золь-гель процесса на свойства получаемых аэрогелей позволило разработать методы контроля пористой структуры путем варьирования концентраций кислоты и алкоксида циркония, а также определить параметры, оптимальные для приготовления аэрогелей с максимальной удельной поверхностью после термической обработки.

2.  Разработаны методика синтеза аэрогелей SZ по одностадийной  золь-гель методике с последующей высокотемпературной сушкой в автоклаве в сверхкритических условиях и новый метод приготовления активных SZ катализаторов путем пропитки аэрогелей ZrO2 раствором сульфата аммония. Показано, что текстурные свойства аэрогелей SZ с номинальным содержанием серы не более 20% аналогичны свойствам аэрогелей ZrO2. Показано, что независимо от метода приготовления, наибольшей каталитической активностью обладают образцы с близким к монослойному количеством сульфатов, температура разложения которых около 820-830°C. Показано, что температура прокалки, необходимая для достижения максимальной активности зависит от метода синтеза и количества введенной серы, и изменяется в пределах от 550 до 650°C.

3.  Впервые зарегистрировано образование первичных катион-радикалов целого ряда ароматических соединений с высокими потенциалами ионизации на поверхности SZ и получены их хорошо разрешенные спектры ЭПР. Показано, что в катион-радикалы являются ключевыми интермедиатами в процессах низкотемпературной поликонденсации ароматических соединений и показана возможность ингибирования этих процессов. Обнаружена необычная форма проявления катион-радикалов бензола на поверхности SZ, ранее не известная для гетерогенных систем, характеризующаяся узким синглетом в спектрах ЭПР с g ~ ge. Показано, что ее появление обусловлено быстрым электронным обменом между катион-радикалами и нейтральными молекулами бензола в адсорбционном слое. Показано, что частичное восстановление поверхности SZ приводит к постепенному падению интенсивности и последующему исчезновению сигнала ЭПР ионов Zr3+.