Разработка катализаторов на основе оксида алюминия для процессов получения олефинов из спиртов, страница 27

Гидраргилит подвергался дезинтеграции при скорости соударения частиц 200-240 м/сек. Далее получали суспензию, смешением продукта ТХА и воды в соотношении 1/2-3. Время гидратации 1,8±0,5 часов при температуре 80±0,5оС. Масса для формования готовилась на основе полученного по вышеуказанной методике гидроксида алюминия (20-30% вес. в пересчете на Al2O3) и дезинтегрированного технического гидрата глинозема. В качестве пластифицирующей добавки использовалась азотная кислота (0,075-0,1 моль на моль оксида алюминия). Сушка гранул гидроксида алюминия проводилась при температуре 100-150оС до остаточной влажности 25-30 % вес. Прокаливание проводилось при температуре 500-550оС с изотермической выдержкой 4 часа. Образец был приготовлен в ОАО “Катализатор”

2.4.2. Оксид алюминия ВГО-1.

Исходный раствор готовился растворением алюмината натрия в воде из расчета 150 г Al2O3 на литр. Осаждение гидроксида алюминия происходило непрерывным способом. Сущность метода состоит в смешении растворов алюмината натрия, азотной кислоты и химически обессоленной воды в смесителях "холодного" (Т = 25-40oС) осаждения, обеспечивающих минимальное время пребывания гидроксида алюминия в зоне реакции при рН=8,3-9,1. Старение пульпы гидроксида алюминия происходило в течение 2,5-3,5 часов при рН=8,3-9,1 и температуре 25-35oС. Пластификация гидроксида осуществлялась азотной кислотой из расчета 0,005-0,023 г-моль HNO3/г-моль Al2O3. Сушка полученных экструдатов проводилась при T=110oС до остаточной влажности 20-30%. Прокаливание гидроксида алюминия до оксида проводилась в две стадии. Сначала при температуре 300-350°С в потоке воздуха в течении 2 часов, затем при температуре 560-590°С в потоке осушенного воздуха в течении 4 часов. Образец был приготовлен на ЗАО “Промышленные катализаторы”

2.5. Методики приготовления модифицированных оксидов алюминия

2.5.1 Система Cl-/Al2O3

Модифицированные хлором оксиды алюминия с различным содержанием хлорид ионов были приготовлены методом пропитки по влагоемкости. Для этого 3 г. гранул (0,5-1мм) чистых оксидов алюминия (АОК-63-22, A1 и ВГО-1) были пропитаны 3,4-3,6 мл растворами 0,24, 0,48 и 0,96 М соляной кислоты с последующей сушкой при 120оС в течение 6 часов и прокаливании при 550оС в течение 4 часов. Температура пропитки – 20оС. Количество соляной кислоты рассчитывалось так, чтобы содержание хлорид ионов Сl- в полученном катализаторе составляло соответственно 1, 2 и 4% по массе.

2.5.2. Система SO42-/Al2O3

Оксиды алюминия с различным содержанием сульфат ионов также приготовлены методом пропитки.  Для этого 3 г. гранул (0,5-1мм) чистого оксида алюминия (АОК-63-22) пропитывались 3,4-3,6 мл растворами 0,18, 0,36 и 0,72 М сульфата аммония с последующей сушкой при 120оС в течение 6 часов и прокаливании при 550оС в течение 4 часов. Температура пропитки – 20оС. Количество сульфата аммония рассчитывалось так, чтобы содержание SO42- в полученном катализаторе составляло соответственно 2, 4 и 8% по массе.

2.5.3. Система P2O5/Al2O3

Модифицированный оксид алюминия с содержанием фосфат ионов 4 масс.% приготовлен методом пропитки. Для этого 3 г. гранул (0,5-1мм) чистого оксида алюминия (АОК-63-22) при 20оС пропитывали 3,6 мл раствором 0,50 М монофосфата аммония с последующей сушкой при 120оС в течение 6 часов и прокаливании при 550оС в течение 4 часов.

2.5.4. Система TiO2/Al2O3

Смешанные алюмотитановые оксиды с содержанием  оксидов титана в оксиде алюминия от 0 до 10 масс. % приготовлены методом пропитки. Для этого 3 г. гранул (0,5-1мм) индивидуального оксида алюминия (АОК-63-22) пропитывались 3,7 мл 0,52 и 1,04 М растворами хлорида титана в этиловом спирте с последующей сушкой при 120оС в течение 6 часов и прокаливании при 550оС в течение 4 часов. Температура пропитки – 20оС. Количество хлорида титана рассчитывалось так, чтобы содержание оксида титана TiO2 в полученном катализаторе составляло соответственно 5 и 10% по массе.

2.5.5. Система Fe2O3/Al2O3